STIBIUM

STIBIUM, Sb (A_r : 121,75)---STIBIDIUM (III)

       Stibium adalah logam putih keperakan yang mengkilap, dan melebur pada suhu 630 °C. Stidium tidak larut dalam asam klorida, dan dalam asam sulfat encer. Dalam asam sulfat pekat yang paas ia melarut perlahan-lahan dengan membentuk ion stibium (III) :

                                       2Sb + 3H₂SO₄ + 6H⁺ → 2Sb³⁺ + 3SO₂↑ + 6H₂O

       Asam nitrat mengoksidasikan stibium menjadi suatu hasil yang tidak larut, yang dapat kita anggap sebagai campuran Sb₂O₃ dan Sb₂O₅. Anhidrida-anhidrida ini seterusnya dapat dilarutkan dalam asam tartrat. Campuran asam nitrat dan asam tartrat, melarutkan stidium dengan mudah.

       Air raja melarutkan stidium, pada mana terbentuk ion stibium (III) :

                                       Sb + HNO₃ + 3HCl → Sb³⁺ + 3Cl⁻ + NO↑ + 2H₂O

       Senyawa-senyawa stibium  (III) mudah dilarutkan dalam asam, pada mana ion Sb³⁺ adalah yang stabil. Jika larutan dijadikan basa, atau konsentrasi ion hidrogen dikurangi dengan pengenceran, terjadilah hidrolisis pada mana ion-ion antimonil, SBO⁺ terbentuk :

                                                      Sb³⁺ + H₂O           SbO⁺ + 2H⁺

       Reaksi-reaksi ion stibium  (III)

1. Hidrogen sulfida : endapan merah jingga stibium trisulfida, Sb₂S₃, dari larutan-larutan yang tidak terlalu asam. Endapan larut dalam asam klorida pekat panas (perbedaan dan metode pemisahan dari arsenik (III) sulfida dan merkurium (II) sulfida), dalam amonium polisulfida (membentuk tioantimonat), dan dalam larutan hiroksida alkali (membentuk antimonit dan tioantimonit).

2Sb³⁺ + 3H₂S → Sb₂S₃↑ + 6H⁺
Sb₂S₃↓ + 6HCl → 2Sb³⁺ + 6Cl⁻ + 3H₂S↑
Sb₂S₃↓ + 4S₂²⁻ → 2SbS₄³⁻ + S₃²⁻
2Sb₂S₃↓ + 4OH⁻ → SbO₂⁻ + 3SbS₂⁻ + 2H₂O

      

Dengan mengasamkan larutan tioantimonat dengan asam klorida, mula-mula stibium pentasulfida diendapkan, tetapi biasanya terurai sebagian menjadi sulfida dan belerang :

2SbS₄³⁻ + 6H⁺ → Sb₂S₅↓ + 3H₂S↑
Sb₂S₅↓     →      Sb₂S₃↓ + 2S↓

      

Pengasaman campuran antimonit-tioantimonit menghasilkan endapan trisulfida :

                                 SbO₂⁻ + 3SbS₂⁻ + 4H⁺ → 2Sb₂S₃↓ + 2H₂O

2. Air : bila larutan dituangkan ke dalam air, terbentuk endapan ptih antimonil klorida, SbOCL yang larut dalam asam klorida dan dalam larutan tartrat (perbedaan dari bismut). Dengan air yang berlebihan dihasilkan oksida terhidrasi Sb₂O₃.xH₂O.

3. Larutan natrium hidroksida atau amonia : endapan putih stibium (III) oksida terhidrasi Sb₂O₃.xH₂O, yang larut dalam larutan basa alkali yang pekat (5M) membentuk antimonit.

2Sb³⁺ + 6OH⁻ → Sb₂O₃↓ + 3H₂O

Sb₂O₃↓ + 2OH⁻ → 2SbO₂⁻ + H₂O

4. Zink : dihasilkan endapan hitam yaitu stibium. Jika sedikit larutan stibium klorida itu dituang diatas lembaran tipis platinum dan sekeping logam zink ditaruh di atas lembaran itu, terbentuk noda hitam stibium di atas platinum. Noda atau endapan itu harus dilarutkan dalam sedikit asam nitrat encer pansa, dan hidrogen sulfida dialirkan ke dalam larutan setelah diencerkan.. maka kita akan memperoleh endapan jingga, stibium trisulfida.

                                  2Sb³⁺ + 3Zn↓               →           2Sb↓ + 3Zn²⁺

Sedikit stibina SbH₃ mungkin dilepaskan, bila zink yang dipakai maka lebih baik memakai timah.

                                    2Sb³⁺ + 3Sn↓               →           2Sb↓ + 3Sn²⁺

Suatu modifikasi dari uji yang diatas adalah dengan menaruh setetes larutan yanbg mengandung stibium di atas mata uang perak asli, dan menyentuh mata uang tersebut melalui tetesan itu dengan sepotong timah atau zink (suatu bercak hitam akan terbentuk di atas mata uang tersebut).

5. Kawat besi : endapan hitam stibium

                                                   2Sb³⁺ + 3Fe → 2Sb↓ + 3Fe²⁺

6. Larutan kalium iodida : warna menjadi merah karena pembentukan garam kompleks.

                                                          Sb³⁺ + 6I⁻ → [SbI₆]³⁻

7. Reagensia Rodamina-B (tetraetilrodamina) : pewarnaan lembayung atau biru dengan stibium kuinkuevalen (bervalensi 5). Stibium tervalen tidak memberi respon terhadap uji ini, maka harus dioksidasikan dengan kalium atau natrium nitrit dengan disertai asam klorida pekat. Dengan mengoksidasikan Sb (III) menjadi Sb (V) dengan sedikit nitrit padat, kita mendapat suatu cara yang baik sekali unutk menguji Sb, meskipun ada Sn dalam jumlah banyak.

Larutan uji harus dalam keadaan asam sekali dengan asam klorida, dan stibium (III) dioksidasikan dengan menambahkan sedikit natrium atau kaliuum nitrit padat.

8. Reagensia asam fosfomolibdat (H₃[PMo₁₂O₄₀]) : biru molibdenum dihasilkan oleh garam-garam stibium (III). Dari ion-ion dalam golongan II, hanya timah (II) yang mengganggu pada uji ini. Larutan uji boleh terdiri dari larutan yang telah disaring, yang diperoleh dengan mengolah endapan golongan IIB dengan asam klorida.

STIBIUM,, Sb (A_r : 121,75)---STIBIUM (V)

Reaksi-reaksi ion stibium (V)

       Ion stibium (V) diturunkan dari oksida amfoter Sb₂O₅. Dalam asam, oksida ini melarut dengan membentuk kation stibium (V), Sb⁵⁺ :

                                         Sb₂O₅ + 10H⁺                   2Sb⁵⁺ + 5H₂O

       Jadi dalam larutan asam, yang terdapat adalah ion Sb⁵⁺.

       Di lain pihak, dalam alkali-alkali, ion antimonat SbO₄³⁻ yang terbentuk :

                                            Sb₂O₅ + 3OH⁻                   2SbO₄³⁻ + 3H⁺

       Jadi dAlam susunan basa, yang terdapat dalam larutan adalah SbO₄³⁻. SbO₄³⁻ adalah rumus yang disederhanakan dari komposisi ion antimonat. Sebenarnya ia berada dalam bentuk terhidrasi, yang boleh dinamakan heksahidrosoantimonat (V). Pembentukannya dari Sb₂O₅ dengan alkali dapat  dilukiskan dengan reaksi :

                                   Sb₂O₅ + 2OH⁻ + 5H₂O                       2[Sb(OH)₆]⁻

       Untuk mempelajari reaksi-reaksi ini, suatu larutan kalium heksahidroksoantimonat K[Sb(OH)₆] 0,2M, dapat dipakai. Sebagai alternatif, boleh dilarutakan stibium pentoksida Sb₂O₅ dalam asam klorida pekat.

1. Hidrogen sulifda : endapan merah-jingga stibium pentasulfida, Sb₂S₅. Dalam larutan yang sedang bersifat asam. Endapan ini larut dalam larutan amonium sulfida (menghasilkan tioantimonat). Dalam larutan hidroksida alkali, dan juga dilarutkan oleh asam klorida pekaat dengan pembentukan stibium triklorida dan pemisahan belerang. Garam-tio ini terurai oleh asam, pada pentasulfida diendapkan.

2Sb⁵⁺ 5H₂S → Sb₂S₅↓ + 10OH⁻
Sb₂S₅↓ + 3S²⁻ → 2SbS₄³⁻
Sb₂S₅↓ + 6OH⁻ → SbSO₃³⁻ + SbS₄³⁻ + 3H₂O
Sb₂S₅↓ + 6H⁺ → 2Sb³⁺ + 2S↓ + 3H₂S↑
2SbS₄³⁻ + 6H⁺ → Sb₂S₅↓ + 3H₂S↑
SbSO₃³⁻ + SbS₄³⁻ + 6H⁺ → Sb₂S₅↓ + 3H₂O

2. Air : endapan putih garam-garam basa dengan komposisi yang bermacam-macam (pada akhirnya akan terbentuk asam antimonat) :

                                        Sb⁵⁺ + 4H₂O                   H₃SbO₄↓ + 5H⁺

H₃SbO₄↓ + 5H⁺            Sb⁵⁺ + 4H₂O

H₃SbO₄↓ + 3OH⁻         SbO₄³⁻ + 3H₂O

Endapan melarut dengan baik dalam asam maupun basa-basa alkali, tetapi tidak dalam karbonat-karbonat logam alkali.

3. Larutan kalium iodida : dalam larutan yang bersifat asam, iod memisahkan diri :

                                        Sb⁵⁺ + 2I⁻                         Sb³⁺ + I₂

Jika ion Sb⁵⁺ terdapat berlebihan, kristal-kristal iod memisah dan mengapung di atas permukaan larutan. Bila dipanaskan, muncul uap lembayung iod yang khas. Jika reagensia ditambahkan berlebihan, terbentuk ion-ion tri-iodida coklat, yang menapis warna kuningdari ion heksaiodoantimonat (III) :

                                                  Sb⁵⁺ + 9I⁻ → [SbI₆]³⁻ + I₃⁻

4. Zink atau timah : endapan hitam stibium dengan adanya asam klorida :

2Sb⁵⁺ + 5Zn↓     →     2Sb↓ + 5Zn²⁺

2Sb⁵⁺ + 5Sn↓     →     2Sb↓ + 5Sn²⁺

Sedikit stibina (SbH₃) yang turut  dihasilkan dengan zink.

5. Reagensia Rodamida-B : (lihat senyawa-senyawa stibidium (III) dalam hal ini tidak diperlukan oksidasi pendahuluan.

UJI-UJI KHUSUS UNUTK STIBIUM YANG BERJUMLAH SEDIKIT

1. Uji Marsch

       Stbina SbH₃ yang bercampur dengan hidrogen, yang dilepaskan, terbakar dengan memberi nyala hijau-kebiruan yang pucat, dan menghasilkan suatu bercak hitam yang kusam di atas cawan porselen dingin yang dipegang di atas api (endapan ini tidak larut dalam larutan natrium hipoklorit atau larutan ubuk pemutih, tapi dilarutkan oleh asam tartrat).

       Gas ini terurai bila dialirkan melalui sebuah tabung yang dipanaskan sampai merah  redup. Cermin stibium yang mengkilap akan terbentuk dengan cara yang serupa seperti cermin arsenik, tapi didepositkan pada kedua belah sisi dari bagian tabung yang dipanaskan, karena stibina jauh lebih tidak stabil. Cermin ini dapat diubah menjadi stibium trisulfida yang berwarna merah-jingga, dengan melarutkannya dalam sedikit asam klorida mendidih, dan mengalirkan hidrogen sulfida ke dalam larutan itu.

       Bila campuran itu stibina-hidrogen dialirkan ke dalam larutan perak nitrat (uji Holfmann), diperoleh endapan hitam perak antimonida Ag₃Sb (diuraikan oleh perak nitrat yang berlebih, menjadi perak dan stibium (III) oksida :

SbH₃ + 3Ag⁺ → Ag₃Sb↓ + 3H⁺
2Ag₃Sb↓ + 6Ag⁺ + 3H₂O → 12Ag↓ Sb₂O₃↓ + 6H⁺

       Paling baik, larutkan endapan dalam larutan asam tartarat da uji terhadap stibium dengan hidrogen sulfida dengan cara yang biasa.

2. Uji Gutzeit

       Dihasilkan noda cklat yang larut dalam alkohol 80%, asalkan konsentrasi stibium dari larutan itu tidak terlalu tinggi.

3. Uji-Uji Fleitmann atau Bettendorff

       Hasil negatif akan diperoleh bila uji-uji ini dipakai unutk senyawa stibium (perbedaan dari arsenik)

4. Uji Reinsch

       Endapan abu-abu sampai hitam terbentuk di atas tembaga. Memijarkan endapan ini dalam tabung uji kering, akan memberi sublimat yang non-kristalin dari stibium (III) oksida, yang larut dalam larutan kalium hidrogen tartrat. Hidrogen sulfida akan mengendapkan stibium sulfida yang merah-jingga dari larutan ini, yang diasamkan dengan asam klorida.

5. Uji Kering (Uji Pipa-Tiup)

       Bila senyawa-senyawa stibium dipanaskan dengan natrium karbonat di atas arah, akan diperoleh sebutir manik logam yang getas, yang dikelilingi oleh kerak berwarna putih.